高温合金化学分析方法-电位滴定法测定钴含量

HB 5220.25-2008 高温合金化学分析方法 第25部分: K₃[Fe(CN)₆]电位滴定法测定钴含量

范围
本部分规定了用K₃[Fe(CN)₆]电位滴定法测定高温合金中钴含量的原理、试剂、仪器、取制样、分析步骤、分析结果的计算、允许差和质量控制与要求。
本部分适用于高温合金中钴含量的测定。
测定范围: 5.00%以上。

原理
在有柠檬酸铵的氨性介质中，以K₃[Fe(CN)₆]氧化钴，过量的K₃[Fe(CN)₆]用硫酸钴标准滴定溶液返滴定，以铂电极为指示电极，钨电极为参比电极，滴定至电位突跃zui大为止。根据K₃[Fe(CN)₆]标准溶液的实际消耗量(用内插法确定)，计算出钴含量。
4mg以下锰(II)对测定钴的干扰，可通过冒高氯酸及磷酸烟将锰氧化成三价而消除。

仪器
电位滴定仪。

分析步骤
试料
称取0.10g~0.50g 试样(含钴20mg~40mg为宜)，至0.0001g。

测定
试液的制备
将试料置于150mL烧杯中，加入20mL~30mL盐酸、3mL~5mL硝酸，在电热板上微热至试料*溶解。稍冷，加入10mL高氯酸、5mL磷酸，继续加热蒸发冒高氯酸烟至液面平静(高氯酸气泡刚消失)，磷酸烟从液面刚出现，立即取下，稍冷，加入约50mL水，煮沸溶解盐类。冷却试液至25°C以下。
     注1: 冒磷酸烟的时间不宜长，否则易产生难溶的焦磷酸盐。
     注2: 被滴定溶液的温度若能冷却至15°C以下，则终点突跃将更敏锐。
于500mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵溶液、25mL硫酸铵溶液、90mL氨水，用水稀释至约350mL。冷却至25°C以下，准确加入一定量的K₃[Fe(CN)₆]标准溶液。在不断搅拌下，将溶液沿杯壁倾入此500mL烧杯中(应按先加入过量的K₃[Fe(CN)₆]标准溶液，然后再移入试样溶液的顺序进行操作，否则结果易偏低且不稳定；移入试祥溶液后，若发现有钨酸沉淀吸附在烧杯壁上，则应用氨水将其溶下，以免该沉淀中夹带钴而使测定结果偏低)。

滴定
以铂电极为指示电极，钨电极为参比电极、边搅拌边用硫酸钴标准滴定溶液滴定于K₃[Fe(CN)₆]溶液中，接近终点时，每加一滴记一次滴定液读数，记录电位滴定仪达到平衡时的伏特数，直至电位突跃zui大为止。用内插法确定终点时滴定液的读数。


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