石油产品溴价、溴指数测定法（电量法）

SH/T 0630- 1996 石油产品溴价、溴指数测定法(电量法)

范围
本标准规定了用电量法测定试样的溴价、溴指数的方法。
本标准适用于汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油及轻、重芳烃等石油产品。其测定溴价的范围是0.1～300gBr/100g，溴指数的范围是0.2～1000mgBr/100g。

定义
溴价  bromine number
在规定条件下和100g试样起反应时所消耗的溴的克数，以gBr/100g 表示。
溴指数  bromine index
在规定条件下和100g试样起反应时所消耗的溴的毫克数，以mgBr/100g表示。

方法概要
当试样注人含有已知溴的特殊电解液中，试样中的不饱和烃同电解液中的溴发生以下反应:

反应消耗的溴由电解阳极电解补充:
     2Br^- - 2e → Br₂
测量电解补充溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可计算出试样的溴价或溴指数。

仪器
微库仑滴定仪: 溴价、溴指数测定仪。其平衡电流不低于300mA，检测灵敏度不低于0.1mgBr/100g，电解电流能随测量信号变化，具有正反脉冲电解功能，或性能相当的仪器。
滴定池: 其结构如图1所示。
注射器: 0.25, 1, 2, 5, 100mL。
微量注射器: 0.5, 1, 5, 10, 50, 100μL。
具塞细口瓶: 100mL, 1L。
注射针头: 7号或9号，长80mm。


试剂与材料
试剂
冰乙酸: 分析纯。
苯(或二氯甲烷): 分析纯。
注意: 苯为有毒试剂，使用中应避免皮肤接触和吸人苯蒸气，并应在良好的通风条件下使用及带防护手套。
95%乙醇: 分析纯。
溴化锂: 化学纯。
材料
水: 全部为蒸馏水或去离子水。
标准样品: 10gBr/100g或100mgBr/100g，或根据需要采用不同浓度的标准样品。

准备工作
溴化锂溶液的配制
取100g溴化锂溶解于100mL水中。置于100mL具塞细口瓶中备用。
电解液的配制
溴价电解液的配制: 依次取50mL溴化锂溶液、450mL 95%乙醇、400mL苯(或二氯甲烷)及100mL冰乙酸于1L具塞细口瓶中，摇匀备用。
溴指数电解液的配制: 依次取68mL溴化锂溶液、600mL 95%乙醇、200mL苯(或二氯甲烷)及132mL冰乙酸于1L具塞细口瓶中，摇匀备用。
注意: 在配制电解液过程中，切忌取完溴化锂溶液后立即加人冰乙酸，以避免电解液中有游离溴出现。

仪器调试
分别向洗净的滴定池阳极室注入80mL电解液(测定溴价时，注入溴价电解液；测定溴指数时，注入溴指数电解液)、阴极室注人5mL电解液(同前)。将滴定池置于搅拌器上滴定池的固定位置上，并按电极连线的标记连接好电极。
注意: 避免强光直接照射滴定池。
打开仪器电源开关，调整好搅拌速度至滴定液起旋涡而不产生气泡为宜。
按仪器说明书进行操作。
仪器标定
当仪器调整好后即可用已知溴价、溴指数的标准样品进行标定。当回收率达到100%±10%以内，则认为仪器正常，可以进行试样分析。

试验步骤
用待分析试样冲洗注射器三至五次，参照表2所给参数抽取适量的试样。

在仪器进样显示灯亮的情况下，将各项参数，包括体积(μL)、在取样温度时的密度(g/mL)、延时时间(s)输入仪器内，然后按下启动键，进样显示灯灭，仪器开始自动计延时时间，将取好的试样迅速通过滴定池进样口注人滴定池内。
当延时时间到，仪器自动进行滴定，到终点时，蜂鸣器响，数码显示器依次显示gBr, mC值或mgBr, mC值。此时若需打印结果，按下打印键，仪器便将各参数及结果打印出来。当结果打印完后，仪器立即自动执行基线平衡指令，很快达到新的平衡，进样显示灯亮， 即可进行下一次分析。

计算
当试样分析时，未输入试样体积、密度等项参数，或出现参数输入错误，或使用其他性能相同，仅显示电量的仪器时，可根据仪器显示的电量，按给出的公式进行结果计算。
试样的溴价X(gBr/100g)按式(2)计算:

式中:
Q 一一仪器显示的电量，mC；
V 一一分析所用试样的进样体积，1L；
ρ 一一分析时在取样温度下所用试样的密度，g/mL；
96500一一法拉第常数，C/mol；
79.9一一1摩尔溴阴离子的质量，g/mol；
100一一试样的质量，g。
试样的溴指数X₁(mgBr/100g)按式(3)计算:

式中: Q₁, V₁和ρ₁同式(2)中Q, V和ρ；
1000一一gBr与mgBr换算系数；
其他各项与式(2)中相同。

精密度
按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。
重复性: 同一操作者重复测定两个结果的差值不应超过表3的数值。
再现性: 不同操作者在不同实验室所得两个结果的差值不应超过表3的数值。

注: 本精密度是由15个实验室、溴价为1~100gBr/100g、溴指数为0.8~500mgBr/100g范围的17个样品的统计试验得到的。

报告
取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的测定结果。
溴价小于1gBr/100g时，结果取至0.1gBr/100g；溴价为1~小于100gBr/100g时，结果取至0.1gBr/100g；溴价等于或大于100gBr/100g时，结果取整数。
溴指数小于100mgBr/100g时，结果取至0.01mgBr/100g；溴指数等于或大于100mgBr/100g时，结果取整数。


京都电子KEM 石油产品溴价溴指数测定仪 MKC-710B