草酸钴化学分析方法 第1部分: 钴量的测定 电位滴定法

GB/T 23273.1-2009 草酸钴化学分析方法 第1部分: 钴量的测定 电位滴定法

范围
GB/T 23273 的本部分规定了草酸钴中钴量的测定方法。
本部分适用于草酸钴中钴量的测定。测定范围: 30%～33%。

方法提要
试料用稀硝酸分解，在柠檬酸盐氨性溶液中，K3[Fe(CN)6]溶液将钴(Ⅱ)氧化为钴(Ⅲ)，过量的K3[Fe(CN)6]采用电位滴定法用钴标准滴定溶液进行返滴定。

仪器
自动电位滴定仪，附搅拌装置。
与仪器匹配的氧化还原复合电极，或指示电极-铂电极，参比电极-钨电极或Ag/AgCl等其他电极。电极的选择遵照厂家指导说明书。

分析步骤
试料
称取1.000g(m)试样，至0.0001g。
测定
将试料置于250mL烧杯中，以少量水润湿。加入20mL硝酸，加热溶解*，取下，冷却。用水洗涤表皿及杯壁，煮沸，取下冷却。移入100mL(V)容量瓶中，以水定容。
分取10.00mL(V₃)试液于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液，加入15.00mL(V₂) K3[Fe(CN)6]标准溶液，于自动电位滴定仪上，插入电极，在搅拌下滴加(体积记录为V₁)钴标准滴定溶液，按仪器设定的程序，滴定至终点电位。
终点电位的确定
移取15.00mL钴标准滴定溶液于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液，加入15.00mL K3[Fe(CN)6]标准溶液，于自动电位滴定仪上，插入电极，在搅拌下滴加钴标准滴定溶液，记录加入钴标准滴定溶液的体积和相对应的电位值。当电位下降的变化较大时，减慢钴标准滴定溶液滴加速度，应尽可能每次加入很小的量，继续滴加直至电位变化很小为止。
用加入的钴标准滴定溶液体积为横坐标，对应的电位为纵坐标，绘制滴定曲线，以曲线突跃的中点处为终点电位。至少测定三次。建议在突跃点附近计算其一阶导数，可更地确定终点电位。
具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪，可根据设定的程序自动滴定至终点。

分析结果的计算
按式(2)计算钴的质量分数ω_Co，数值以%表示:

式中:
m  一一试料量，单位为克(g)；
ρ_Co一一钴标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V   一一试液的总体积，单位为毫升(mL)；
V₁  一一返滴定所消耗钴标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂  一一加入K3[Fe(CN)6]标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃  一一分取试液的体积，单位为毫升(mL)；
K    一一滴定系数，单位体积的K3[Fe(CN)6]标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数。
所得结果表示至小数点后两位。